Самодиссоциация (автодиссоциация) — способность вещества в жидком или газообразном состоянии диссоциировать на ионы в отсутствие растворителя.
Примеры:

KCl ↔ K⁺ + Cl^- (в расплаве)

2H₂O ↔ H₃O⁺ + OH^-

Способность вещества к самодиссоциации характеризуется константой самодиссоциации K_s, представляющей собой константу равновесия реакции самодиссоциации. Примеры:

K_s(KCl) = [K⁺]·[Cl^-]/[KCl]

K_s(H₂O) = [H₃O⁺]·[OH^-]/[H₂O]

Для слабодиссоциирующих веществ вместо константы самодиссоциации часто используют ионное произведение ИП, в которое включают концентрацию непрореагировавшего вещества.
Пример:

ИП(H₂O) = [H₃O⁺]·[OH^-]